En la tecnologia d'iniciació del sistema UV, s'estudia l'ús de la llum catiònica Initiator. El sal de sofre de Sanfangki és un exemple típic d'aquest tipus d'iniciador lleuger. En aquest sistema catiònic, el procés d'activació és similar al procés de polimerització de radicals lliures, és a dir, absorció de llum, efecte additiu, iniciació, transmissió i finalització de la cadena final. Un dels avantatges del sistema catiònic és que la reacció no serà inhibida per l'oxigen, però l'iniciador tradicional de radicals lliures serà inhibit per l'oxigen. No obstant això, els iniciadors catiònics són sensibles a la proliferació d'impureses nuclears com l'aigua, que neutralitzen els cations perquè el creixement de la cadena es produeixi al final.
Els iniciadors catiònics són relativament cars i, per tant, no s'utilitzen habitualment.
